濕法二次鋁灰無害化資源化處理系統(tǒng)方案
-水解+固氟+除鹽+氨處理-
概述
《國家危險廢物名錄》規(guī)定：鋁電解過程中電解槽維修及廢棄產(chǎn)生的廢渣、鋁火法冶煉過程中產(chǎn)生的初煉爐渣、鋁電解過程中產(chǎn)生的鹽渣和浮渣、鋁火法冶煉過程中產(chǎn)生的易燃性撇渣四種廢渣屬于HW48有色金屬冶煉廢物。因此鋁灰的回收及利用對環(huán)境保護(hù)、資源的有效利用和經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展具有重要的意義，然而對于目前處理二次鋁灰的工藝，缺乏對鋁灰中鹽溶劑的回收及氮化鋁的處理及利用，二次鋁灰中氮化鋁在潮濕環(huán)境中會分解釋放氨氣，污染環(huán)境，但氮化鋁是二次鋁灰中具有較高利用價值的物質(zhì)。氮化鋁在水中的分解存在一段時間的誘導(dǎo)期，短時間或低溫度洗滌鋁灰并不能使氮化鋁有效的分解。由于目前采用酸直接處理二次鋁灰或?qū)⒍武X灰用水短時間洗滌后再采用酸處理，這兩種方法氮化鋁的分解量都很低，對氮化鋁的利用困難。二次鋁灰中的鹽和氮化鋁均是一種可用的資源，若不加以回收利用，不僅造成資源浪費，而且會污染環(huán)境。二次鋁灰無害化處理利用，一方面能回收二次鋁灰中鹽溶劑和氮元素，降低浸出渣對環(huán)境的危害，另一方面能盡量利用二次鋁灰中鋁元素。
工藝流程示意
注：
- 業(yè)主可根據(jù)產(chǎn)業(yè)鏈需要配置。
- 高鋁料用途：耐火材料、精密鑄造、水泥、磨料、免燒磚陶瓷、建筑材料、凈水劑、鋁酸鈣原料等。
- 鋁酸鈣用途：凈水劑、鋁酸鹽水泥、煉鋼除渣劑精煉劑、阻燃劑、填充劑等。
工藝流程簡介
- 原料準(zhǔn)備
二次鋁灰進(jìn)入暫存?zhèn)}待用；催化劑為液體成品，廠外運輸直接放入催化劑調(diào)配槽待用；將固氟劑通過加料斗加入調(diào)配槽，同時泵入定量的新鮮水，調(diào)配成固氟劑液待用。
- .洗鹽固氟除鹽
二次鋁灰與水打漿后進(jìn)入水洗機(jī)進(jìn)行洗鹽，清洗液經(jīng)過濾機(jī)固液分離后，清液進(jìn)入固氟槽與加入的固氟劑反應(yīng)生成氟化鈣。鋁灰中的可溶性氟離子與CaCl2生成CaF2 沉淀，從而使鋁灰中的氟離子得以去除，成為無氟溶液，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率99.9%以上。經(jīng)脫氟過濾機(jī)過濾后排出氟化鈣濾餅，含鹽濾液再進(jìn)行濃縮蒸發(fā)結(jié)晶、離心機(jī)固液分離、干燥機(jī)干燥后，得到固體干燥鹽，經(jīng)過干燥過程的鹽可以至冶煉廠進(jìn)行利用。
- 催化水解及蒸氨
鋁灰中的氮元素主要以氮化鋁形式存在，因此需要對鋁灰進(jìn)行催化反應(yīng)脫氮，脫氮工序反應(yīng)主要是AlN與H2O接觸反應(yīng)形成氨氣。所生成的氨氣被水溶液吸收形成氨水，少量氨氣從水溶液中逸出而揮發(fā)。反應(yīng)方程式如下：
氮化鋁反應(yīng)：AlN+3H2O=NH3↑+Al(OH)3↓ AlN反應(yīng)率99.2%
氨蒸發(fā)：NH3·H2O=NH3↑+H2O 反應(yīng)率99.99%
影響氮化鋁水解的主要因素為溫度，隨著溫度逐漸升高，催化反應(yīng)越快。在催化反應(yīng)的末期，通過蒸汽加熱，使其反應(yīng)充分，反應(yīng)結(jié)束后，氮化鋁含量低于0.1%。
鋁灰經(jīng)鋁灰打漿槽打漿后，泵送至水解反應(yīng)釜進(jìn)行催化水解反應(yīng)，水解過程采用蒸汽夾套加熱，水解反應(yīng)釜中鋁灰中的氮化鋁和水反應(yīng)生成氨氣和氫氧化鋁。待反應(yīng)結(jié)束后，氮化鋁含量低于1%后，水解液自流進(jìn)水解液暫存槽，由水解液壓濾泵泵送至水解液壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾，壓濾后的水解濾液進(jìn)入到蒸氨系統(tǒng)蒸氨。壓濾過程完成后濕高鋁料用新鮮水進(jìn)行反洗清洗，清洗后的清洗液暫存至水解渣清洗液暫存槽，由泵送入水解反應(yīng)釜再次利用。
- 氨氣回收
- 氨吸收制硫酸銨
水解反應(yīng)釜蒸發(fā)的含氨廢氣經(jīng)過冷凝水產(chǎn)生的冷凝液，與脫氟后的水解液一并通入二級蒸氨塔，通過蒸汽加熱將溶液中的氨蒸發(fā)。蒸發(fā)后的氨氣進(jìn)入硫酸銨生成裝置通過循環(huán)噴淋硫酸吸收制備硫酸銨。少量未吸收的氨氣進(jìn)入到氨氣吸收塔利用酸性溶液進(jìn)行噴淋脫氨，經(jīng)氨氣吸收塔脫氨后的氣體進(jìn)入脫酸塔噴淋吸收尾氣達(dá)標(biāo)排放。也可以根據(jù)情況進(jìn)入到干燥裝置或煅燒裝置進(jìn)行利用
2NH3+H2SO4 =（NH4）2SO4
- 氨吸收制氨水
水解反應(yīng)釜蒸發(fā)的含氨廢氣進(jìn)入到蒸氨塔，脫氟后的水解液也進(jìn)入蒸氨塔，通過蒸汽加熱將溶液中的氨蒸發(fā)，蒸發(fā)后的氨氣進(jìn)入氨水生成裝置制備氨水，脫氨凈化后的尾氣達(dá)標(biāo)排放。也可以根據(jù)情況進(jìn)入到干燥裝置或煅燒裝置進(jìn)行利用
氨吸收：NH3↑+H2O=NH3·H2O 反應(yīng)率99.99%
- 高鋁料
- 壓濾清洗后的高鋁料可濕態(tài)外賣或烘干后外賣，根據(jù)下游客戶用途需求定。
- 高鋁料焙燒制鋁酸鈣
水解壓濾后高鋁料與生石灰/石灰石按照預(yù)定比例混合均勻，再將混合料粉末預(yù)處理后進(jìn)入到煅燒窯中進(jìn)行煅燒，最后將煅燒后的物料熱冷卻后磨粉篩選得到成品鋁酸鈣粉。煅燒后的物料冷卻過程中進(jìn)行熱回收以便進(jìn)行節(jié)能。
系統(tǒng)優(yōu)勢特點
- 濕法水解能夠?qū)X灰中的氟離子及可溶性鹽分分離出來，相比于火法處理可獲得合格的鋁灰渣
- 加熱水解滿足水解條件，避免常規(guī)不加熱水解可能出現(xiàn)的現(xiàn)象
- 液體余熱得到回用，能耗較低
- 系統(tǒng)設(shè)備均為常規(guī)設(shè)備，操作簡單，實現(xiàn)了自動運行
- 系統(tǒng)采用密封結(jié)構(gòu)以及全負(fù)壓運行，保證了現(xiàn)場無粉塵外泄且保證了現(xiàn)場無異味。
- 水解過程釋放的氣體全負(fù)壓密閉結(jié)構(gòu)內(nèi)輸送，減少了系統(tǒng)氣體處理量
- 氨吸收裝置采用逆流多級吸收結(jié)構(gòu)，吸收效率高，動力消耗低。
- 水解后的鋁灰渣根據(jù)需要可進(jìn)行干燥或可深加工成為鋁酸鈣產(chǎn)品
- 采用多級除塵，多級洗滌吸收排放達(dá)到環(huán)保要求。
- 設(shè)備占地面積小，投資少。
- 公司所提供產(chǎn)品，能夠滿足CE認(rèn)證、UL、CSA認(rèn)證。
成套裝置組成簡介
本套裝置由打漿裝置、輸送裝置、水解裝置、過濾裝置、蒸氨裝置、吸收裝置、濃縮裝置、控制系統(tǒng)等組成。
主要設(shè)備簡介
1、打漿槽
- 打漿槽的采用是工藝中抑制粉塵的重要一環(huán)。采用合理的混料器避免粉塵飛揚，確保鋁灰粉與漿液快速接觸混合，避免了干料堆積現(xiàn)象。
- 打漿槽的設(shè)置，降低了廠房的高度，減少了投資。
- 打漿槽的設(shè)置，利用打漿攪拌器使可溶性鹽分快速溶解，有利于洗鹽過程的順利進(jìn)行。
- 設(shè)置液位控制器，保證了打漿過程的順利進(jìn)行。
- 設(shè)有集氣裝置，保持打漿槽微負(fù)壓狀態(tài)，無異味無粉塵外泄。
2、連續(xù)洗鹽機(jī)
- 連續(xù)洗鹽機(jī)實際上是真空帶式抽濾機(jī)，利用清水逆流洗滌，減少鋁灰渣中的含鹽量。
- 逆流洗鹽增加了鹽水濃度，減少了濃縮蒸發(fā)的蒸汽耗量，減少了系統(tǒng)能耗。
- 洗鹽后的含鹽水一部分進(jìn)入打漿槽進(jìn)行打漿，一部分去濃縮蒸發(fā)。
- 采用多個真空罐聯(lián)通并設(shè)置液位控制器，保證了洗鹽過程的順利進(jìn)行。
3、催化水解槽
- 由于鋁灰中的成分不同，水解過程中的溫度不穩(wěn)定，為此設(shè)計了本裝置。運行中消耗蒸汽極少。
- 采用伴熱式水解，通過液體溫度自動控制蒸汽量，保證了水解過程中的溫度的穩(wěn)定性。
- 足夠的容積確保水解時間，使鋁灰中大量的氮化鋁水解完成。
- 催化水解的應(yīng)用，促進(jìn)了水解過程。催化劑市面上容易購買，價格較低。
- 全負(fù)壓密封機(jī)構(gòu)，避免了氣體外泄。合理的負(fù)壓抽吸結(jié)構(gòu)，避免了可燃性氣體的集聚，安全性可靠。
- 合理的攪拌器結(jié)構(gòu)。
4、蒸氨裝置
- 采用逆流雙塔結(jié)構(gòu)，保證了蒸氨過程的逆流進(jìn)行，保證了液體含氨量的降低。
- 采用雙塔結(jié)構(gòu)，降低了整體高度，可放置于車間內(nèi)，避免高空作業(yè)。
- 底部大容量水解液的存蓄，減小了蒸氨系統(tǒng)的波動，有利于系統(tǒng)穩(wěn)定運行。
- 利用液體溫度與蒸汽閥門自動控制，保證了蒸氨過程中溫度穩(wěn)定。
5、硫酸銨飽和結(jié)晶器
- 本裝置布置在氨吸收裝置之前，可根據(jù)需要選擇運行與否。
- 主要由三部分組成，第一部分為順流反應(yīng)塔，第二部分為逆流脫氨塔，第三部分為循環(huán)結(jié)晶器。
- 順流反應(yīng)塔采用循環(huán)噴淋方式，利用反應(yīng)過程中放出的熱量將多余的水分帶走，從而保證反應(yīng)過程的順利進(jìn)行；由于采用了專業(yè)設(shè)計的噴淋方式，確保不會由于濃度過高產(chǎn)生結(jié)疤結(jié)壁情況。
- 逆流脫氨塔實際上是通過逆流噴淋洗滌的方式利用溶液中的游離酸對可能未完成反應(yīng)的氨氣進(jìn)行進(jìn)一步的反應(yīng)，確保減少氨氣逸出量。
- 循環(huán)結(jié)晶器的作用是滿足高濃度硫酸銨液體結(jié)晶的容器。結(jié)合結(jié)晶過程中的運動特性，確保液體上部為上清液進(jìn)行循環(huán)，下部為慢慢結(jié)晶長大的飽和結(jié)晶液。
- 硫酸作為反應(yīng)物采用霧化噴淋的方式，與循環(huán)洗滌液充分接觸，并與氨氣進(jìn)行反應(yīng)。根據(jù)PH要求，自動控制硫酸進(jìn)入量。
- 必要時需要冷卻空氣自上而下進(jìn)入，滿足帶走反應(yīng)熱量的要求。
- 下部采用專業(yè)設(shè)計的結(jié)構(gòu)，滿足氣體和液體分離，并采用合理的儀表監(jiān)測反應(yīng)過程。
- 采用專利技術(shù)設(shè)計的逆流洗滌技術(shù)，確保排放的氣體達(dá)標(biāo)排放。
- 頂部設(shè)置專利結(jié)構(gòu)，確保清洗水對排出的氣體清洗干凈。
6、氨吸收裝置
- 本裝置布置在硫酸銨飽和結(jié)晶器之后，滿足氨氣吸收。
- 采用多級逆流洗滌吸收，效率高、能耗低，可根據(jù)客戶需要產(chǎn)出氨水或硫酸銨。
- 噴淋洗滌液經(jīng)過換熱器換熱后溫度穩(wěn)定，可部分利用循環(huán)水，降低了制冷功率。
- 設(shè)定濃度檢測儀，合格的液體得到排放，不合格的液體不排放。
- 機(jī)械式液位控制，減少了噴淋清水的用量。
- 采用多級逆流洗滌吸收，效率高、能耗低，可根據(jù)客戶需要產(chǎn)出氨水或硫酸銨。
- 噴淋洗滌液經(jīng)過換熱器換熱后溫度穩(wěn)定，可部分利用循環(huán)水，降低了制冷功率。
- 設(shè)定濃度檢測儀，合格的液體得到排放，不合格的液體不排放。
7、水解渣干燥系統(tǒng)
- 水解渣主要成分為氧化鋁及雜質(zhì)，含水率可達(dá)到50--60%，可作為成品直接對外售賣，當(dāng)有需要時，可利用本裝置進(jìn)行烘干外賣。
- 水解渣干燥時可采用回轉(zhuǎn)窯干燥機(jī)，并利用袋式除塵器進(jìn)行收塵，避免粉塵飛揚。
- 現(xiàn)場有蒸汽做熱源時，也可采用內(nèi)熱式流化床干燥機(jī)，占地面積小。
- 考慮到造價，可采用碳鋼材質(zhì)。
- 根據(jù)物料特性，選定殼體部分與物料接觸部分材質(zhì)為304不銹鋼，其他根據(jù)需要采用碳鋼、PP等。
- 內(nèi)部懸浮流態(tài)化技術(shù)的應(yīng)用，增加了接觸面積，使蒸氨過程順利進(jìn)行。
8、鋁酸鈣煅燒裝置
- 根據(jù)需要可以產(chǎn)出鋁酸鈣產(chǎn)品，水解渣主要成分為氧化鋁及雜質(zhì)，含水率可達(dá)到50--60%，可作為成品直接對外售賣，當(dāng)有需要時，可利用本裝置進(jìn)行鋁酸鈣的生產(chǎn)。
- 利用石灰石磨粉或消石灰粉與水解后的鋁灰渣混合后經(jīng)過本裝置煅燒成為鋁酸鈣。
- 高溫逆流煅燒，耐溫設(shè)計，確保物料煅燒達(dá)到1000℃以上，可達(dá)1600℃。
- 煅燒后排放的余熱可以預(yù)干燥，充分利用。
- 采用合理的設(shè)備將煅燒后物料的余熱進(jìn)行利用，減少了蒸汽的使用。
- 高溫煅燒窯內(nèi)部根據(jù)煅燒過程采用分段式設(shè)計，高溫段采用耐高磚環(huán)砌結(jié)構(gòu)，中溫段采用耐溫不銹鋼結(jié)構(gòu)，低溫段采用耐熱碳鋼結(jié)構(gòu)，減少了投資。
- 除塵裝置采用多級除塵結(jié)構(gòu)，確保排放達(dá)標(biāo)。
- 脫硝裝置采用SCR脫硝裝置，確保排放達(dá)標(biāo)。
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